早在19世紀(jì)以前,人們就已經(jīng)利用瀝青、松香、琥珀、蟲膠等天然樹脂。
天然高分子加工階段
這個(gè)時(shí)期以天然高分子,主要是纖維素的改性和加工為特征。
1869年美國人J.W.海厄特發(fā)現(xiàn)在硝酸纖維素中加入樟腦和少量酒精可制成一種可塑性物質(zhì),熱壓下可成型為塑料制品,命名為賽璐珞。
1872年在美國紐瓦克建廠生產(chǎn)。當(dāng)時(shí)除用作象牙代用品外,還加工成馬車和汽車的風(fēng)擋和電影膠片等,從此開創(chuàng)了塑料工業(yè),相應(yīng)地也發(fā)展了模壓成型技術(shù)。
1903年德國人A.艾興格林發(fā)明了不易燃燒的醋酸纖維素和注射成型方法。
1904年世界塑料產(chǎn)量僅有10kt,還沒有形成獨(dú)立的工業(yè)部門。
1905年德國拜耳股份公司進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)。在此期間,一些化學(xué)家在實(shí)驗(yàn)室里合成了多種聚合物,如線型酚醛樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯等,為后來塑料工業(yè)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。
合成樹脂階段
這個(gè)時(shí)期是以合成樹脂為基礎(chǔ)原料生產(chǎn)塑料為特征。
1909年美國人L.H.貝克蘭在用苯酚和甲醛來合成樹脂方面,做出了突破性的進(jìn)展,取得第一個(gè)熱固性樹脂──酚醛樹脂的專利權(quán)。在酚醛樹脂中,加入填料后,熱壓制成模壓制品、層壓板、涂料和膠粘劑等。這是第一個(gè)完全合成的塑料。
1910年在柏林呂格斯工廠建立通用酚醛樹脂公司進(jìn)行生產(chǎn)。
在40年代以前,酚醛塑料是最主要的塑料品種,約占塑料產(chǎn)量的2/3。主要用于電器、儀表、機(jī)械和汽車工業(yè)。
1920年以后,塑料工業(yè)獲得了迅速發(fā)展。其主要原因首先是德國化學(xué)家Н.施陶丁格提出高分子鏈?zhǔn)怯山Y(jié)構(gòu)相同的重復(fù)單元以共價(jià)鍵連接而成的理論和不熔不溶性熱固性樹脂的交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)理論。
1929年美國化學(xué)家W.H.卡羅瑟斯提出了縮聚理論,均為高分子化學(xué)和塑料工業(yè)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。
同時(shí),由于當(dāng)時(shí)化學(xué)工業(yè)總的發(fā)展十分迅速,為塑料工業(yè)提供了多種聚合單體和其他原料。
當(dāng)時(shí)化學(xué)工業(yè)最發(fā)達(dá)的德國迫切希望擺脫大量依賴天然產(chǎn)品的局面,以滿足多方面的需求。這些因素有力地推動了合成樹脂制備技術(shù)和加工工業(yè)的發(fā)展。
1911年,英國F.E.馬修斯制成了聚苯乙烯,但存在工藝復(fù)雜、樹脂老化等問題。
1926年,美國W.L.西蒙把尚未找到用途的聚氯乙烯粉料在加熱下溶于高沸點(diǎn)溶劑中,在冷卻后,意外地得到柔軟、易于加工、且富于彈性的增塑聚氯乙烯。這一偶然發(fā)現(xiàn)打開了聚氯乙烯得以工業(yè)生產(chǎn)的大門。
1928年,由英國氰氨公司投入工業(yè)生產(chǎn)了第一個(gè)無色的樹脂是脲醛樹脂。
1930年,德國法本公司在路德維希港用本體聚合法進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)。在對聚苯乙烯改性的研究和生產(chǎn)過程中,已逐漸形成以苯乙烯為基礎(chǔ),與其他單體共聚的苯乙烯系樹脂,擴(kuò)展了它的應(yīng)用范圍。
1931年,美國羅姆-哈斯公司以本體法生產(chǎn)聚甲基丙烯酸甲酯,制造出有機(jī)玻璃。
1931年德國法本公司在比特費(fèi)爾德用乳液法生產(chǎn)聚氯乙烯。
1933年英國卜內(nèi)門化學(xué)工業(yè)公司在進(jìn)行乙烯與苯甲醛高壓下反應(yīng)的試驗(yàn)時(shí),發(fā)現(xiàn)聚合釜壁上有蠟質(zhì)固體存在,從而發(fā)明了聚乙烯。
1939年該公司用高壓氣相本體法生產(chǎn)低密度聚乙烯。
1939年,美國氰氨公司開始生產(chǎn)三聚氰胺-甲醛樹脂的模塑粉、層壓制品和涂料。
1941年,美國又開發(fā)了懸浮法生產(chǎn)聚氯乙烯的技術(shù)。
1953年聯(lián)邦德國K.齊格勒用烷基鋁和四氯化鈦?zhàn)鞔呋瘎挂蚁┰诘蛪合轮瞥蔀楦呙芏染垡蚁?955年聯(lián)邦德國赫斯特公司首先工業(yè)化。
不久,意大利人G.納塔發(fā)明了聚丙烯,1957年意大利蒙特卡蒂尼公司首先工業(yè)生產(chǎn)。
從40年代中期以來,還有聚酯、有機(jī)硅樹脂、氟樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯等陸續(xù)投入了工業(yè)生產(chǎn)。
塑料的世界總產(chǎn)量從1904年的10kt,猛增至1944年的600kt,1956年達(dá)到3.4Mt。
大發(fā)展階段
在這一時(shí)期通用塑料的產(chǎn)量迅速增大,聚烯烴塑料在70年代又有聚1-丁烯和聚4-甲基-1-戊烯投入生產(chǎn)。形成了世界上產(chǎn)量最大的聚烯烴塑料系列。同時(shí)出現(xiàn)了多品種高性能的工程塑料。
1958~1973年的16年中,塑料工業(yè)處于飛速發(fā)展時(shí)期,1970年產(chǎn)量為30Mt。
除產(chǎn)量迅速猛增外,其特點(diǎn)是:
?、儆蓡我坏拇笃贩N通過共聚或共混改性,發(fā)展成系列品種。如聚氯乙烯除生產(chǎn)多種牌號外,還發(fā)展了氯化聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、共混或接枝共聚改性的抗沖擊聚氯乙烯等。
?、陂_發(fā)了一系列高性能的工程塑料新品種。如聚甲醛、聚碳酸酯、ABS樹酯、聚苯醚、聚酰亞胺等。
?、蹚V泛采用增強(qiáng)、復(fù)合與共混等新技術(shù),賦予塑料以更優(yōu)異的綜合性能,擴(kuò)大了應(yīng)用范圍。
1973年后的10年間,能源危機(jī)影響了塑料工業(yè)的發(fā)展速度。
70年代末,各主要塑料品種的世界年總產(chǎn)量分別為:聚烯烴19Mt,聚氯乙烯超過100kt,聚苯乙烯接近80kt,塑料總產(chǎn)量為63.6Mt。
1982年開始復(fù)蘇。
1983年起塑料工業(yè)超過歷史最高水平,產(chǎn)量達(dá)72Mt。
目前,以塑料為主體的合成材料的世界體積產(chǎn)量早已超過全部金屬的產(chǎn)量。
我國塑料工業(yè)的發(fā)展
1921年上海勝德賽珍廠(現(xiàn)勝德塑料廠)開始生產(chǎn)賽璐珞制品,以后又陸續(xù)建立了健華、永和、國光和中興等廠。
1926年上海勝德賽珍廠開始生產(chǎn)酚醛樹脂及模塑粉(電木粉)。
1949年中國塑料產(chǎn)量約400t左右。
中華人民共和國成立后,酚醛塑料等熱固性塑料有所發(fā)展。
1958年自行研究設(shè)計(jì)的第一套聚氯乙烯年產(chǎn)3kt的生產(chǎn)裝置在錦西化工廠建成投產(chǎn),這是中國塑料工業(yè)進(jìn)入一個(gè)新時(shí)期的標(biāo)志。
1960年,上海建成年產(chǎn)500t聚苯乙烯生產(chǎn)裝置。
1965年,上海高橋化工廠以千噸級規(guī)模生產(chǎn)高密度聚乙烯。
1970年,年產(chǎn)3.5kt高壓法聚乙烯裝置和年產(chǎn) 5kt聚丙烯裝置開始在蘭州化學(xué)工業(yè)公司投入生產(chǎn)。
1965年塑料總產(chǎn)量為97kt。
1970年增至176kt。
70年代以后,北京燕山石油化工公司、遼陽石油化纖公司和上海石油化工總廠等幾個(gè)大型石油化工企業(yè)的合成樹脂生產(chǎn)裝置相繼投產(chǎn)。
1982年合成樹脂的年產(chǎn)量突破百萬噸。
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